Определение сивушного масла по методу Rose с использованием аппарата Виндиша

Как написано в книге

Теперь в сосуд А (рис. 274) с водой, имеющей температуру в —15° С., опускают аппарат (v) Виндиша. Когда аппарат примет температуру воды в сосуде А, ]) Желательно брать или дистиллированную воду, или прокипячёную и профильтрованную: сырая вода выделит на стенках сосуда А массу пузырьков, растворённых в ней газов, что нередко затрудняет отсчёт высоты хлороформенного слоя в аппарате. Сосуд А имеет в высоту около 55, а диаметр — около 23 см. — 1380 — в него вливают при помощи разделительной воронки (рис. 275), ёмкостью около 20—30 куб. см, с притёртым краном и тонко оттянутым концом К, хлороформ, охлаждённый предварительно до —15° С. Хлороформа наливают немного больше 20 куб. см, чтобы уровень его был немного выше метки в 20 куб. см, нанесённой на аппарате. Аппарат закрывают пробкой (притёртой или корковой, бархатной) и оставляют его так минут на 15—20, наблюдая всё время за термометром t, чтобы температура была равна —15° С. Когда замечают, что температура воды в сосуде А повысилась, в него приливают немного холодной воды, перемешивая деревянной мешалкой М, укреплённой в зажиме штатива S. По истечении 20 мин. избыток хлороформа в аппарате отбирают стеклянной пипеткой, устроенной точно *) Длина его должна быть такова, чтобы конец трубочки доходил почти до самого дна аппарата. — 1381 — так же, как и пипеточка для пикнометра (рис. 271); мениск хлороформа должен точно совпадать с чертой на шейке аппарата, обозначающей объём в 20 куб. см. Так как внутренняя поверхность трубки аппарата Виндиша могла быть при вливании в него хлороформа случайно смочена последним, то необходимо трубку эту вытереть внутри. Операцию эту обычно рекомендуют производить при помощи полосок фильтровальной бумаги, свёрнутых в трубочку или же при помощи стеклянной палочки, конец которой обмотан полоской такой бумаги. Но практика определения сивушного масла по Rose в Центральной лаборатории Министерства Финансов в г. Одессе показала, что приём этот неудобен и часто сопряжён с неприятными случайностями *). Поэтому в Центральной лаборатории применяют то же приспособление, которое служит и для продувания аппарата Виндиша и Штутцера-Райтмаира при их сушке (рис. 266): вставляют трубочку В так, чтобы конец её был почти у поверхности хлороформа и осторожно вдувают баллончиком А воздух, постепенно подвигая трубочку вверх, чем достигается просушка всей градуированной трубки аппарата и его верхней грушевидной части. После этого вынимают из ванны колбочку в 100 куб. см с базисной спиртной смесью (в 24,7% по весу), снимают избыток жидкости пипеткой так, чтобы *) Прилипание частиц и даже значительных кусочков фильтровальной бумаги к внутренней поверхности трубки. — 1382 — Мениск её совпадает с верхней чертой на шейке колбочки, содержимое выливают в аппарат и туда же пипеткой отмеряют 1 куб. см серной кислоты удельного веса 1,286; аппарат плотно закрывают пробкой, вынимают из сосуда А и, придерживая пробку пальцами правой руки, опрокидывают аппарат грушевидной частью вниз; затем, захватив левой рукой за градуированную часть трубки аппарата, дают перелиться всей жидкости в грушевидную часть и энергично взбалтывают содержимое 150 раз. После этого аппарат вновь помещают в сосуд А, как и раньше. Из молочной эмульсии, образовавшейся при взбалтывании, начинает быстро выделяться хлороформ и собираться в нижней части аппарата, чему способствует грушевидная форма верхней расширенной его части. Тем не менее, чтобы ускорить процесс сбора хлороформа и сделать его более полным, необходимо время от времени вращать аппарат вокруг его продольной оси и слегка постукивать о дно сосуда А. Так как грушевидная часть аппарата наполнена парами хлороформа, испарившегося при взбалтывании, то спустя ½ часа после этого пробку, закупоривающую аппарат, на мгновение (на несколько секунд) вынимают, а затем вновь вставляют. Во время определения сивушного масла следят за тем, чтобы вода в сосуде А имела температуру ровно —15° С. При взбалтывании часть спиртовой смеси растворилась в хлороформе (насытила его), поэтому мениск последнего уже не совпадает с чертой, обозначающей 20 куб. см, как в начале опыта, а занимает определённое положение, которое можно зафиксировать. !) Дно сосуда А покрыто кругом из толстой (около 5 мм) резины. Чтобы круг не сворачивался в трубку и плотнее прилегал ко дну сосуда, к его внутренней стороне прикреплено оловянное кольцо медной проволокой. — 1383 — Отсчёт производят ровно через час после взбалтывания. Пусть высота для нашего примера равна h=22,88 куб. см. Необходимо учитывать следующее: во-первых, определение базиса для данного хлороформа и аппарата следует провести не менее трёх раз и взять среднее значение; во-вторых, если используется несколько аппаратов, для каждого определяют базис отдельно; в-третьих, при замене хлороформа на новый базис определяют заново. Ранее мы отметили, что присутствие в испытуемом спирте угольной кислоты увеличивает объём хлороформного слоя. Угольная кислота может содержаться в сырых спиртах в значительном количестве. Для её удаления достаточно прокипятить спирт ½ часа в колбе (из толстого стекла) с обратным холодильником. После охлаждения спирта определяют его крепость, разбавляют дистиллированной водой до 24,7%, поступая точно так же, как описано выше. Обозначим полученную высоту хлороформного слоя через Н. Базисная высота хлороформного слоя равна h = 21,88 куб. см. Спирт-сырец крепостью 89,7° по Трёхгранному. Для приведения его к крепости 24,7% по весу к 100 куб. см прибавили 205 куб. см воды. J) Наблюдения проф. М. Глазенаппа («Zeitschrift fur angewandte Chemie». 1895. S. 001), подтверждённые исследованиями Центральной химической лаборатории Министерства Финансов в Одессе, показали, что этого времени достаточно для установления постоянной высоты хлороформного слоя. Точность отсчёта высоты хлороформного слоя зависит также от чистоты мениска: нередко на его поверхности образуются плёнки и другие загрязнения. Серная кислота, добавленная перед взбалтыванием, предназначена для предотвращения или ослабления этого явления. 2) Это примерно соответствует 85,29% по весу (таблицы К. Виндиша, стр. 21). — 1384 — Тогда 100 куб. см при 89,7° по объёму дали 305 куб. см смеси 24,7% по весу (=30% по объёму). Это и есть разбавление. Высота хлороформного слоя для данного спирт-сырца = Н = 22,09 куб. см. Сколько сивушного масла содержится в этом спирте? Опытным путём проф. Dr. Sell установил, что независимо от сорта хлороформа каждые 0,01 куб. см абсолютного повышения хлороформного слоя в аппарате Виндиша соответствуют 0,0066% по объёму амилового спирта, на который пересчитывают результаты определения сивушного масла. Как отмечалось, амиловый спирт — главная составная часть сивушного масла сырых спиртов, независимо от их происхождения. Абсолютное повышение хлороформного слоя в нашем примере = Н—h = 22,09—21,88 = 0,21 куб. см. Следовательно, содержание сивушного масла: на 30%-ный по объёму спирт: 100 куб. см испытуемого спирта, разбавленные водой до 30% по объёму, содержат 0,1386% сивушного масла; 100 куб. см спирта первоначальной крепости (89,7% по объёму) содержат: 0,21×0,0066 = 21×0,0066 = 0,1386%, 0,1386×305 Х = ———————— = 0,4227%, 100 на абсолютный алкоголь: 0,4227×100 Х = ———————— = 0,471% по объёму. 89,7 Выразим вычисления формулой: 0,0066×21×305×100 Х = —————————————— = 0,477% по объёму на абсолютный алкоголь.

Руководство к винокуренному производству, 1904, стр. 1411