Определение сивушного масла посредством салицилового альдегида

Как написано в книге

Определение сивушного масла посредством салицилового альдегида. Определение основано на том, что салициловый альдегид в присутствии концентрированной серной кислоты окрашивает чистый спирт в канареечно-жёлтый цвет. Если же спирт содержит сивушное масло, то канареечно-жёлтый цвет приобретает в отражённом свете более или менее интенсивный красноватый оттенок, в зависимости от количества сивушного масла в спирте. При 0,009–0,01% сивушного масла оттенок этот гранатового цвета. Для определения сивушного масла в ректифицированном спирте нужны: 1) 1%-й (по объёму) раствор салицилового альдегида (предварительно очищенного фракционной перегонкой; температура кипения салицилового альдегида = 196° С) в 50°-ном или 95–96°-ном (по Траллесу) спирте. Раствор необходимо хранить в тёмной стеклянной бутылке. 2) Химически чистая серная кислота, плотностью 1,84 г/см³. К 10 мл испытуемого спирта прибавляют 25–30 капель спиртового 1%-ного раствора салицилового альдегида, смешивают и затем по стенке колбы вливают из цилиндра 20 мл серной кислоты. Тщательно всё взбалтывают и наблюдают, после охлаждения (через 15–20 минут) смеси, окраску. Если смесь окрасилась в канареечно-жёлтый цвет, то заключают, что в данном спирте сивушного масла нет; если же в отражённом свете появляется красноватый оттенок, констатируют присутствие сивушного масла и приступают к количественному определению. Для количественного определения сивушного масла необходимо иметь типичные растворы изоамилового спирта (температура кипения = 130,5–131° С), очищенного перегонкой, в чистом освобождённом от альдегида и сивушного масла спирте (крепостью 95–96° по Траллесу). Так как наибольшее содержание сивушного масла в ректифицированных спиртах редко достигает 0,01%, то вполне достаточно иметь растворы, содержащие: 0,001; 0,003; 0,005; 0,007 и 0,009% (по объёму) изоамилового спирта. Уксусный альдегид, обычно встречающийся в ректифицированных спиртах, не мешает реакции, но несколько увеличивает интенсивность окраски, не изменяя её основного тона. Так как максимум уксусного альдегида редко превышает 0,003% (по объёму), то необходимо иметь ещё 6 рядов типичных растворов с тем же количеством изоамилового спирта, что и в вышеуказанном ряду растворов, но с добавлением уксусного альдегида. Таким образом, во втором ряду типичных растворов должно быть по 0,0005%, в третьем — по 0,001% и т. д. до седьмого ряда с 0,003% уксусного альдегида, иными словами, каждый последующий ряд отличается от предыдущего на 0,0005% альдегида. Чтобы произвести количественное определение сивушного масла, необходимо предварительно определить количество альдегида в испытуемом спирте. Если альдегид не обнаружен, то к 10 мл испытуемого спирта и к 10 мл каждого типичного раствора 1-го ряда, т. е. содержащего только изоамиловый спирт, прибавляют 25 капель реактива и 20 мл серной кислоты, при этом смешение спирта с серной кислотой производят в колбах приблизительно равной ёмкости (100 мл), одинаковой формы и по возможности во всех пробах одновременно: для этого следует вливать серную кислоту настолько осторожно, чтобы она, не смешиваясь со спиртом, расположилась слоем на дне колбы и к смешению приступают только тогда, когда серная кислота будет влита во все пробы. Смешение можно производить сразу в 6 колбах. При небольшом навыке можно по качественной реакции судить о приблизительном количестве сивушного масла, так что окраску, вызванную в испытуемом спирте, нет необходимости сравнивать с окрасками, вызываемыми во всех типичных растворах (от 0,001 до 0,009%). Если спирт содержит следы уксусного альдегида (меньше 0,001%), то окраска, вызванная в испытуемом спирте, сравнивается с таковыми типичных растворов, содержащих, кроме изоамилового спирта, ещё по 0,0005% альдегида; если спирт содержит 0,001% альдегида, то сравнивают с растворами, содержащими также 0,001% альдегида и т. д. Сравнение окрасок целесообразно проводить в четырехгранных флаконах набора Савалля, применяемого при испытании спиртов на чистоту с помощью серной кислоты¹⁾, а количество сивушного масла определяется на основании совпадения окраски, вызванной в испытуемом спирте, с окраской того или иного типичного раствора. При наблюдении окраски луч зрения следует направлять по диагонали флакона, то есть обращая к себе одно из ребер последнего. При очень малых количествах сивушного масла окраску можно также наблюдать в пробирках равной высоты и диаметра: красный оттенок в отраженном свете проявляется в этом случае более явственно. Кроме того, при малых количествах сивушного масла можно увеличить интенсивность окраски, добавляя вместо 30 капель — 1 см³ салицилового альдегида. Едва ли нужно упоминать, что и другие спирты, содержащиеся в сивушном масле, дают реакции с салициловым альдегидом, как это показал А. С. Комаровский. Разница заключается лишь в интенсивности соответствующих окрасок. Так, например, автор установил, что 0,003% изоамилового спирта дают окраску точно такой же интенсивности, как 0,001% изобутилового и 0,009% нормального пропилового спирта.

Руководство к винокуренному производству, 1904, стр. 1384